引用本文
常颖, 高利生. 卡西酮、甲卡西酮和4-甲基甲卡西酮的LC-MS/MS分析方法的研究[J]. 刑事技术,2014,39(1): 29-30
CHANG Ying, GAO Li-sheng. Qualitative and quantitative analysis of cathinone, methcathinone and mephedrone by LC-MS/MS[J]. Forensic Science and Technology,2014,39(1): 29-30  
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卡西酮、甲卡西酮和4-甲基甲卡西酮的LC-MS/MS分析方法的研究
常颖, 高利生
公安部物证鉴定中心,北京 100038

作者简介:常 颖(1981—),女,天津人,副研究员,博士,主要从事毒品检验鉴定工作。

摘要

目的 建立卡西酮、甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮的LC-MS/MS定性定量分析方法。方法 采用Agilent 6460三重串联四极杆液质联用仪(LC/QQQ),样品用甲醇直接提取,采用Agilent Zorbax○R Eclipse Plus C18 色谱柱(100mm×2.1mm, 1.8μm),流动相为0.1%甲酸和乙腈,梯度洗脱,流速为0.3mL/min,进样体积为3μL。质谱应用ESI源、正离子模式、多反应监测(MRM)方式检测卡西酮、甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮。结果 卡西酮的线性范围为1ng/mL~25000ng/mL,甲卡西酮的线性范围为0.1ng/mL~10000ng/mL,4-甲基甲卡西酮的线性范围为1ng/mL~10000ng/mL。结论 该方法简单、准确,灵敏度高,可以满足案件鉴定工作的需要。

关键词: 卡西酮; 甲卡西酮; 4-甲基甲卡西酮; LC-MS/MS; 定性定量
中图分类号:DF795.1 文献标志码:A 文章编号:1008-3650(2014)01-0029-02
Qualitative and quantitative analysis of cathinone, methcathinone and mephedrone by LC-MS/MS
CHANG Ying, GAO Li-sheng
Institute of Forensic Sciences, Ministry of Public Security, Beijing 100038, China
Abstract

Objective To establish qualitative and quantitative analysis methods of cathinone, methcathinone and mephedrone by LC-MS/MS.Methods Agilent 6460 LC/QQQ was used, samples were extracted with methanol and separated with Agilent Zorbax○R Eclipse Plus C18 column(100mm×2.1mm, 1.8μm), mobile phase was 0.1% FA and Acetonitrile, Gradient elution, the flow rate was 0.3mL/min, and the injection volume was 3 μ L. The concentration of cathinone, methcathinone and mephedrone were detected with multiple reactions monitoring (MRM) mode.Results Cathinone's linear range was 1-25000ng/mL, Methcathinone's linear range was 0.1-10000 ng/mL, and Mephedrone's linear range was 1-10000ng/mL.Conclusion This method is accurate and has high sensitivity for quantitative detection of cathinone, methcathinone and mephedrone.

Keyword: cathinone; methcathinone; mephedrone; LC-MS/MS; qualitative and quantitative

卡西酮类毒品[1]是近年来出现的对人体和社会有相当危害的新型毒品。这种危害不仅影响人体的生理状况, 还会影响人的心理活动, 过量甚至会导致死亡。卡西酮类毒品主要包括卡西酮、甲卡西酮以及4-甲基甲卡西酮, 其化学结构式如图1所示。LC-MS/MS由于分析范围广, 不需衍生化, 近年来得到快速发展, 采用多反应监测(multiple reaction monitoring, MRM)模式, 更可大大提高对目标物分析的专一性和灵敏度。本文根据实践中急需解决的问题, 建立了卡西酮、甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮的LC-MS/MS定性定量分析方法。

图1 卡西酮、甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮的化学结构图

1 实验部分
1.1 试剂和标准品

卡西酮、甲卡西酮和4-甲基甲卡西酮标准品(Cerillient公司)浓度为1mg/mL, 做为标准储备溶液。

甲醇, 乙腈(HPLC级, 德国Merck公司)。

1.2 LC-MS/MS条件

美国安捷伦Agilent 6460三重串联四极杆液质联用仪(LC/QQQ), 由Agilent1290系统和6460三重四级杆质谱系统组成, 使用ESI离子源, 正离子轰击模式。分析柱采用Agilent Zorbax○R Eclipse Plus C18 色谱柱(100mm× 2.1mm, 1.8μ m), 进样体积3μ L, 梯度洗脱方式, 流动相由0.1%甲酸和乙腈组成(见表1)。流速0.3mL/min, 运行时间7min。

表1 HPLC洗脱梯度表

通过分析3种化合物浓度分别为500ng/mL的混合标准品优化多反应监测的灵敏度。雾化气压力为25psi, 干燥气流速为10L/min, 干燥气温度为350℃, Δ EMV为400V。母离子、子离子、fragmentor电压、碰撞能量见表2。

表2 3化合物的选择离子和优化参数表
2 实验结果
2.1 标准曲线

分别取卡西酮、甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮标准储备溶液, 依次稀释成质量浓度分别为25000、10000、5000、2500、1000、500、250、100、10、1、0.1ng/mL的系列标准溶液。分别取不同浓度的标准液3μ L进样, 选择响应最强的transition记录峰面积。每个浓度进样3次, 并对3次峰面积的平均值A及质量浓度c(ng/mL)进行线性回归(见表3)。

表3 3化合物的线性范围和检出限
2.2 精密度实验

分别取浓度为500ng/mL的卡西酮、甲卡西酮和4-甲基甲卡西酮标准溶液, 连续进样10针, 计算样本的日内相对标准偏差(RSD), 结果见表4。

表4 精密度实验结果
2.3 案件样本分析

应用此方法对某公安局送检的一卡西酮类样品进行分析, 得到满意的实验结果。选择MRM扫描模式, 得出该样品中只含有甲卡西酮, 应用外标标准曲线法进行定量分析, 确定甲卡西酮的含量为25.4%。该样品的MRM图谱见图2, 其2个transition的提取质谱图见图3。

图2 样品的MRM图谱

图3 164.2→ 77.2和164.2→ 131.1的MRM图谱

3 讨 论

本试验采用超高效液相色谱-串联质谱联用技术测定了3种卡西酮类样品的含量。超高效液相色谱的快速和质谱的MRM 检测模式以及高分辨率, 使该方法所得到的数据准确可靠, 分析时间仅为7min。与传统液相色谱相比, 极大地缩短了分析时间并且提高了灵敏度, 为案件鉴定提供了可靠的分析平台。

The authors have declared that no competing interests exist.

参考文献
[1] 常颖, 高利生. 甲卡西酮概述及其分析方法[J]. 刑事技术, 2011(5): 35-38. [本文引用:1]
[2] 向平, 沈敏等. 生物检材中59种滥用药物的LC-MS/MS-MRM分析[J]. 质谱学报, 2006, 27(4): 237-241. [本文引用:1]